玻璃電極法檢測原理：

pH是溶液中氫離子活度的一種標度，也就是通常意義上溶液酸堿程度的衡量標準。而pH值指的是溶液氫離子活度倒數的對數值，pH值越接近于0表示溶液酸性越強，反之越接近于14則表示溶液堿性越強^[1]。在常溫下，pH=7的溶液被稱為中性溶液。

玻璃電極法準確度高，操作簡便，是測量水質pH值最常用的方法。其原理是以飽和甘汞電極為參比電極，以玻璃電極為指示電極，與被測水樣組成工作電池，用pH計測量工作電動勢，直接在pH計上讀取pH值。

PS：25℃時，溶液中每變化1個pH單位，電位差改變為59.16mV，據此可在儀器上直接以pH的讀數表示^[2]。

影響水質pH值檢測結果準確性的因素與控制措施：

01

溫度

溫度對水質pH值檢測結果的影響主要有兩方面：水電離過程和玻璃電極檢測過程的影響^[3]。

水在常溫下會發生微弱的電離，隨著溫度的升高，水中的[H+]濃度也增加，但此反應過程十分微弱。25℃時，1L純水中只有1×10-7mol的水分子發生電離。這樣的影響可以通過儀器溫度補償來修正^[3]。

另外，玻璃電極頭部球泡由特殊的敏感薄膜制成，測量溶液pH的過程實際上相當于離子交換的過程。當玻璃薄膜浸入到溶液中，薄膜表面的堿離子會溶出，與溶液中的 [H+]發生交換反應，最終達到平衡^[3]。此過程十分短暫，因此在測量時要等到pH計數值穩定后再確認讀數。

Ps：待測溶液與標準緩沖溶液的溫度誤差應控制在±1℃以內^[4]。

02

鈉差

在測量pH值大于10的堿性溶液時，溶液中存在的大量鈉離子會使結果產生誤差，使讀數最終偏低，這種現象被稱為“鈉差”。

消除鈉差的措施有：用特制的低鈉差電極或用pH值近似的標準緩沖溶液對pH計進行校正^[3]。pH標準溶液的制備方法可參考表1。