EDTA法測定硬度時，某些水樣干擾嚴(yán)重，硬度不易測準(zhǔn)。采用離子色譜法來測定硬度，可避免此類干擾。將水樣經(jīng)0.45μm微孔膜過濾后一次進(jìn)樣，同時測出水樣中的鈣、鎂離子含量，然后換算成以碳酸鈣表示的硬度，該方法的回收率在98.2%—102.0%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.94%-1.21%。

　　EDTA滴定法是GB5750-85[1]中指定的測定水中硬度的唯一方法。由于水污染的原因，EDTA法測定硬度時常因干擾因素多而難以準(zhǔn)確滴定，改用離子色譜法[2]測定水中硬度，能有效避免，有機(jī)物干擾。并且不用考慮鎂離子的影響，在鎂含量過低時仍可直接測定。離子色譜法是分別測定水中鈣、鎂離子的質(zhì)量濃度，然后換算成以CaCo3的表示的硬度。此法具有用量少、簡便、快速、準(zhǔn)確的特點。

　　1試驗部分

　　1.1儀器與試劑

　　離子色譜儀(配有色譜工作站)，電導(dǎo)檢測器;98%H2SO4(優(yōu)級純)，Ca2 ，Mg2 國家標(biāo)準(zhǔn)溶液，去離子水。

　　1.2色譜條件

　　IonpacCSl2(4mm)陽離子分離柱及保護(hù)柱;淋洗液：c(H2SO4)=11mmol/L;流速：1mL/min;定量管規(guī)格：25μL;室溫：25℃。

　　1.3標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

　　取100mL容量瓶5只，質(zhì)量濃度按鎂2.0，4.0，6.0，8.0，10.0mg/L和鈣2.0，5.0，10.0，15.0，20.0mg/L配成標(biāo)準(zhǔn)系列，分別進(jìn)行測定，利用PeakNet軟件采集試驗數(shù)據(jù)并編制鎂和鈣的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

　　1.4水樣測定

　　水樣經(jīng)0.45μm微孔膜過濾后，用去離子水按一定比例稀釋，然后直接進(jìn)樣測定。將測得鈣、鎂離子的質(zhì)量濃度代入下式換算成以碳酸鈣的質(zhì)量濃度表示的硬度。

　　ρ=(ρ1/40.08 ρ2/24.31)×100.1

　　式中：ρ——硬度(以CaCo3計)，mg/L;

　　ρ1——鈣的質(zhì)量濃度mg/L;

　　ρ2——鎂的質(zhì)量濃度，mg/L。

　　2結(jié)果與討論

　　2.1線性關(guān)系

　　試驗結(jié)果表明，本文所用范圍濃度內(nèi)各樣品離子的濃度(Y)與峰面積響應(yīng)值(X)之間有良好的線性關(guān)系，如表1示：

　　表1分析方法的線性關(guān)系

　　元素線性回歸方程相關(guān)系數(shù)

　　鈣Y=4.315e-6X十0.05602R2=0.999968

　　鎂Y=2.721e-6X十002360R2=0.999938

　　2.2精密度

　　按上述試驗條件對其中一個水樣測定5次，計算結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，鈣為0.94%，鎂為1.21%�？梢�，精密度較好。

　　2.3回收率

　　選取有代表性的水樣3個，加入一定量的鈣、鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻后進(jìn)行測定，結(jié)果如表2：

　　表2水樣加標(biāo)回收率

　　元素質(zhì)量濃度/(mg·L-1)加標(biāo)量/(mg·L-1)加標(biāo)后測定值/(mg·L-1)

　　回收率/%

　　鈣5.49*5.0010.58101.8

　　2.175.007.1399.2

　　7.525.0012.4398.2

　　鎂7.3594.0011.65101.5

　　5.814.009.89102.0

　　3.844.007.8199.5

　　注：帶“*”的樣為EDTA滴定法測定時有嚴(yán)重干擾的井水。

　　從表2可見，離子色譜法測定的水樣加標(biāo)回收率98.2%-102.0%之間，測定結(jié)果準(zhǔn)確可*。

　　2.4離子色譜法與EDTA滴定法的比較

　　選擇無干擾的水樣用離子色譜法和EDTA滴定法同時進(jìn)行測定，結(jié)果如表3：

　　表3對照試驗結(jié)果

　　樣號離子色譜法

　　ρ(CaCo3)/(mg·L-1)EDTA滴定法

　　ρ(CaCo3)/(mg·L-1)絕對誤差

　　1106.8107.1-0.3

　　2174.3173.70.6

　　3379.9378.61.3

　　4215.2215.8-0.6

　　5113.4114.5-0.9

　　6137.3136.80.5

　　7161.7160.61.1

　　8203.2202.50.7

　　9148.2149.7-0.5

　　10118.5119.30.8

　　由表3可見，兩種方法無明顯差異，可視為等效方法。在EDTA滴定法測定水樣受干擾時，改用離子色譜法測定更為準(zhǔn)確。

　　2.5多峰現(xiàn)象

　　試驗發(fā)現(xiàn)，在鎂的質(zhì)量濃度大于等于5mg/L時，若水樣pH值小于等于1.5，鎂出現(xiàn)雙峰(或駝峰)。但隨鎂的質(zhì)量濃度降低，pH值可相應(yīng)低一些。如當(dāng)鎂的質(zhì)量濃度為2mg/L時，pH值降到1，仍不會出現(xiàn)雙峰(或駝峰)。出現(xiàn)這種現(xiàn)象的機(jī)理，有待進(jìn)一步研究。一般情況下，水樣不需要處理，但若是水樣的pH值太低，用離子色譜法測定硬度時應(yīng)考慮調(diào)節(jié)pH值。